關(guān)于COD測定的一些影響因素

  在COD快速測定儀測定水樣的過(guò)程中，COD測定的一些影響因素是廣大實(shí)驗人員極為頭痛的問(wèn)題。COD的準確測量值對水質(zhì)的評判非常重要，但是在監測COD值的同時(shí)水質(zhì)中的其他離子或雜質(zhì)的干擾往往對COD值測定快速準確的測定有一定的影響，如水樣中氯離子、亞硫酸根離子等的存在，稀釋的倍數，試劑的濃度(如硫酸亞鐵銨)等都是影響COD值測定的因素。本文就COD值測定中的影響因素與消除方法及原理和改進(jìn)方法加以探討。

  影響因素與消除方法

  目前測定廢水中COD值的方法很多，如重鉻酸鉀法，此法多用于工業(yè)廢水中COD值的測定，屬?lài)覙藴蔊B11914-1989.，但弊端較多：首先，耗時(shí)長(cháng)，每測定一個(gè)試樣需回流2小時(shí);其次，費用較高，特別是硫酸銀;重要的是此法測定COD的實(shí)驗受諸多因素的影響(如氯離子濃度過(guò)高、亞硫酸根離子的存在、試劑硫酸亞鐵銨的不穩定性等)。

  此外還有很多的測定方法，如基于快速消解分光光度法的COD快速測定儀，該方法有消解時(shí)間短，僅需15分鐘，藥劑消耗少等特點(diǎn)，逐漸被廣泛應用。

  1、氯離子的影響與消除

  由于氯離子電離能低于重鉻酸根的，原理上它也能被重鉻酸根氧化而生成氯氣，氯氣雖可溶解于水中但是它與有機物結合能力較弱，則會(huì )干擾重鉻酸根的氧化能力。

  氯離子的消除：國標法加入0.4的HgSO4掩蔽氯離子的存在，但只能掩蔽CI1000mg/L，對于大于1000mg/L的氯離子加倍加入HgSO4，但加入汞鹽易引起二次污染，對此，采用稀釋水樣的方法稀釋氯離子的存在，進(jìn)而避免二次污染。如果氯離子濃度小于1000mg/L，可以直接吸取水樣20ml;如果氯離子濃度大于1000mg/L，就要對水樣稀釋?zhuān)∷畼硬荒艿陀?mL，否則缺乏代表性。當取水樣為5mL時(shí)氯離子濃度仍高于1000mg/L時(shí)，需再稀釋?zhuān)敝谅入x子濃度低于1000mg/L再進(jìn)行測定其水樣中的COD。

  2、空白試驗值對COD的影響與消除

  著(zhù)重探討一下試劑濃度對空白值及測定的影響與消除：國際COD測定方法中規定重鉻酸鉀和硫酸亞鐵銨兩種溶液。我公司采用的是0.02500mg/L的重鉻酸鉀標準溶液，而對于硫酸亞鐵銨溶液是配制的濃度在0.10mg/L左右，硫酸亞鐵銨溶液具有不穩定性，我們采用回滴法，夏季非常不穩定。

  冬季對于硫酸亞鐵銨溶液規定每?jì)商毂仨氂弥劂t酸鉀標準溶液準確標定后才可使用，以消除硫酸亞鐵銨對COD的影響。

  夏季對硫酸亞鐵銨溶液要求每天必須用重鉻酸鉀標準溶液標定，以消除硫酸亞鐵銨對COD的影響。

  原理：硫酸亞鐵銨溶液是酸性介質(zhì)，由于亞鐵離子的不穩定性，在酸性介質(zhì)中亞鐵離子易被還原為鐵離子，從而導致硫酸亞鐵銨溶液的濃度變低，進(jìn)而影響測定COD值。

  3、亞硫酸根離子對測定COD值的影響與消除

  測定COD時(shí)亞硫酸根會(huì )被重鉻酸鉀氧化，COD值易偏高。取水樣后加入適量碘標液，若水樣成黃色說(shuō)明水質(zhì)中含有亞硫酸根離子，再加過(guò)碘標液的水樣中加入碘至黃色消失，則水樣中的亞硫酸根離子已除，再按正常操作對水樣中COD的測定。

  原理：亞硫酸根被碘單質(zhì)氧化為硫酸根，進(jìn)而消除亞硫酸根。

  4、COD測定方法的設計與改進(jìn)的探討

  根據國際標準運用重鉻酸鉀法測水樣中COD值，設計為分不同加熱回流時(shí)間，原所加試劑及量均不變，對水質(zhì)快速檢測COD值進(jìn)行試驗。試驗分為(15、30、60、90、120)分鐘。

  水樣均為20mL，C(NH4)2FeSO4為0.1109mol/L，空白V1為21.56mL，總排放口水樣的回流時(shí)間為(15、30、60、90、120)分鐘時(shí)COD值分別為：(20.92，20.59，20.02，20.01，20.00)mg/L。

  由此知，對于水質(zhì)比較穩定且偏低的水樣所測COD值變化較小，在比較緊急的情況下可以采用60min的加熱時(shí)間測定水中COD值。

  未知①②③水樣不同回流加熱時(shí)間為(15、30、60、90、120)分鐘時(shí)，水樣①消耗C(NH4)2FeSO4體積分別為(20.2，20.14，20.18，20.10，20.16)mL，COD值分別為：(54.35L，56.94，55.23，58.22，56.20)mg/L;

  水樣②消耗C(NH4)2FeSO4體積分別為(19.55，19.69，19.58，19.50，19.60)mL，COD值分別為：(80.26，74.82，79.08，82.40，78.52)mg/L;

  水樣③消耗C(NH4)2FeSO4體積分別為(20.42，20.33，20.46，20.37，20.30)mL，COD值分別為：(45.78，49.34，44.98，47.52，50.28)mg/L。

  由此可知，該實(shí)驗對于未知水樣且偏高所測COD值變化不規律，回流時(shí)間長(cháng)短與反應平衡變化無(wú)規律，采用重鉻酸鉀法測得的結果相差較大，無(wú)法采取此快速檢測方法。

  環(huán)境問(wèn)題是當今人類(lèi)廣泛關(guān)注的問(wèn)題，所以需要有科學(xué)有效的手段對水資源質(zhì)量進(jìn)行監測，在水質(zhì)的測定標準中，化學(xué)需氧量(COD)是一個(gè)很有價(jià)值的參考，在測定COD值時(shí)水質(zhì)中含有的氯離子、亞硫酸根離子等都為還原性物質(zhì)，會(huì )影響COD值的測定，檢測出來(lái)的COD值易偏高，所以消除還原性物質(zhì)的影響更能明確反應出水中的有機物污染情況，對水體的評價(jià)有極重要的作用。