高氯化工廢水中COD測定方法比較

  在水質(zhì)分析儀的銷(xiāo)售過(guò)程中，我們在使用COD分析儀對廢水中的COD進(jìn)行檢測時(shí)，總避免不了會(huì )遇到氯離子很高而影響結果的準確性問(wèn)題，下面我們一起來(lái)看一下：

  在染料化工、有機氯化工、鹽酸工業(yè)中由于大量使用含氯化合物，排放的廢水含氯化物較高，不僅影響廢水生化處理，而且直接影響COD測定儀測定的準確性。目前COD測定儀的測定普遍采用國家標準(GB119141989)重鉻酸鉀。該法測定含氯離子廢水時(shí)存在較大誤差，其主要原因是氯離子或氯化物在強酸性介質(zhì)中很容易被重鉻酸鉀氧化成氯氣而使測定COD產(chǎn)生偏差。盡管在實(shí)際測定中采用硫酸汞作為掩蔽劑來(lái)消除氯離子的影響，但當廢水中氯離子質(zhì)量濃度超過(guò)2000mg/L時(shí)，仍然會(huì )使COD的測定產(chǎn)生誤差。下面就幾種常用的消除氯離子干擾的方法進(jìn)行比較和探討，以供實(shí)際測定COD中參考。

  貫奧儀器儀表COD快速測定儀

  COD的定義

  COD即化學(xué)需氧量，為英文Chemical Oxygen Demand的首字母縮寫(xiě)，它是指采用化學(xué)方法氧化水樣中需要被氧化的還原性物質(zhì)所需要的耗氧量;指工業(yè)廢水、生活廢水、地表水、地下水等中能被強氧化劑氧化的還原性物質(zhì)的氧當量(一般還原性物質(zhì)為有機物)。有關(guān)COD的定義及相關(guān)知識請參照《什么叫做COD,COD是什么意思》一文。

  稀釋法

  在COD的測定中常用重鉻酸鉀標準方法(GB119141989，以下簡(jiǎn)稱(chēng)重鉻酸鉀法)，該法中規定若水樣中氯離子質(zhì)量濃度高于2000mg/L，應作定量稀釋?zhuān)蛊滟|(zhì)量濃度降至2000mg/L以下再行測定，以減少氯離子對COD測定儀測定的影響。但該法對COD很低而氯離子濃度很高的水樣不適用，因為經(jīng)稀釋后的水樣其COD可能會(huì )更低(50mg/L)，再用0.25mol/L重鉻酸鉀測定COD，可重復性很差。雖然在COD測定儀測定中加入硫酸汞可與氯離子形成穩定的絡(luò )合物而消除氯離子的影響，但存在反應平衡問(wèn)題。實(shí)際操作表明，COD測定誤差

  硝酸銀沉淀法

  該法的原理是利用Ag+和Cl-反應生成AgCl沉淀，AgCl的溶度積常數為1.810-10。方法是向待測水樣中加入相當量的硝酸銀固體物，充分攪拌后，使之反應完全，離心過(guò)濾沉淀物，再取其上清液用重鉻酸鉀法測定COD值。此測定法結果較穩定，但在加入硝酸銀之前，由于預先不知Cl-濃度，加入的硝酸銀并不能和一些非離子存在的有機含氯化物全部生成AgCl沉淀，因此，實(shí)際加入的硝酸銀用量必須過(guò)量，而硝酸銀價(jià)格昂貴，使分析成本提高。另外，當水樣中存在懸浮物時(shí)，水中的有機物和膠體物會(huì )與AgCl形成共沉淀，離心除沉淀的同時(shí)會(huì )使廢水中的一些懸浮物被帶出，也使測定結果產(chǎn)生一定的負偏差。

  硝酸銀和硫酸鉻鉀法

  由于硝酸銀沉淀法藥劑昂貴，實(shí)際操作中可先加入適量硝酸銀消除大部分氯離子的干擾，剩余的氯離子再用適量的硫酸鉻鉀處理，使氯離子與之反應生成絡(luò )合物〔CrCl2〕+，生成的絡(luò )合物吸附在氯化銀沉淀表面，可阻止氯化銀解離而達到減少干擾的目的。這種方法準確性較好，但加入硫酸鉻鉀可能會(huì )阻礙某些有機物的氧化。

  過(guò)量硫酸汞法

  對于廢水樣氯離子含量低的COD的測定，可根據事先測得的氯離子濃度，按照重鉻酸鉀法規定的m(硫酸汞)∶m(氯離子)=10∶1比例投加硫酸汞進(jìn)行測定;當氯離子質(zhì)量濃度高于1000mg/L，COD低于250mg/L時(shí)，可采用加入過(guò)量硫酸汞的方法，確保測定結果的準確性。但硫酸汞消耗量較大，測定成本也相對較高。

  氯氣校正法

  采用與重鉻酸鉀法相同的消解測定條件，使污染物的消解程度和重鉻酸鉀法完全一致，用碘化鉀吸收消解過(guò)程中氧化產(chǎn)生的氯氣，再從總量中扣除。由于碘溶液的揮發(fā)性受溫度的影響較大，使測得結果不穩定。為了消除碘揮發(fā)的影響，改用氫氧化鈉溶液吸收產(chǎn)生的氯氣。但該法適用于Cl-20000mg/L、COD30mg/L的水樣的測定。氯氣校正法因與重鉻酸鉀法的消解條件相同，消解程度也保持一致，從而保證了測定值的準確性。但若在現場(chǎng)使用，需1套氯氣的收集、吸收和測定裝置，操作較復雜。

  COD-氯離子標準曲線(xiàn)法

  用重鉻酸鉀法(不加硫酸汞)測定不同濃度純氯化鈉溶液的COD值，將測定的結果繪成COD與Cl-濃度對應的標準曲線(xiàn)。將含氯離子的水樣，用重鉻酸鉀標準方法(不加硫酸汞)

  測定的COD寫(xiě)作COD(Ⅰ)。用硝酸銀滴定法測出水樣中氯離子含量，按標準曲線(xiàn)計算出氯離子對應含量的COD值寫(xiě)作COD(Ⅱ)，則該水樣的真實(shí)COD值為:COD=COD(Ⅰ)-COD(Ⅱ)。此法操作簡(jiǎn)單，結果可靠，也避免了有害物質(zhì)硫酸汞對環(huán)境的污染。但存在的問(wèn)題是，COD質(zhì)量濃度-Cl-質(zhì)量濃度標準曲線(xiàn)的回歸方程中相關(guān)系數有待修正，才能使結果的重復性較好。

  結語(yǔ)

  (1)含高濃度氯化物的化工廢水COD測定儀測定中消除氯離子干擾的有效方法有硝酸銀法、氯氣校正法、標準曲線(xiàn)法及標準曲線(xiàn)校正系數法。

  (2)用重鉻酸鉀法測定COD，當水樣中的氯離子質(zhì)量濃度2000mg/L、COD質(zhì)量濃度200mg/L時(shí)可采用標準曲線(xiàn)校正系數法，對水樣進(jìn)行COD測定校驗，相對誤差最高為5.5%。

  (3)對含高濃度氯化物化工廢水的實(shí)際水樣進(jìn)行分析與校驗，表明標準曲線(xiàn)校正系數法適用于該類(lèi)廢水COD的測定，該法操作簡(jiǎn)單，方便靈活，測定結果準確性好。