地表水中揮發(fā)性有機物的在線(xiàn)監測方法

  地表水中揮發(fā)性有機物的在線(xiàn)監測想要保證參數的準確性就要選擇好正確的方法。日常中比較常用的就是連續吹掃捕集/氣相色譜法，此方法檢出限為0.03ug/L-0.34ug/L，可以進(jìn)行19種目標物的定性定量檢測。

  用氣相色譜法檢測水中揮發(fā)性有機物，其原理是利用氬氣或其它惰性氣體（吹掃氣體）將樣品中揮發(fā)性有機物帶出并吸附富集在捕集柱上，然后經(jīng)快速升溫將揮發(fā)性有機物解析并由氬氣或其它惰性氣體（載氣）傳輸至氣相色譜儀（GC），經(jīng)氣相色譜柱分離后進(jìn)入色譜檢測器進(jìn)行檢測分析。以色譜保留時(shí)間定性，外標法定量，測定水樣中揮發(fā)性有機物的含量。

干擾及消除

1.上下水管路材質(zhì)、連接件及膠水等對揮發(fā)性有機物分析會(huì )有干擾，新建或管路改造后應按自動(dòng)站上水頻率持續沖洗管路至少一周，并對儀器進(jìn)行標曲確認后，才能繼續在線(xiàn)運行進(jìn)行樣品分析。

2.在線(xiàn)運行過(guò)程中，有異常報警，需對樣品進(jìn)行留樣，并進(jìn)行實(shí)驗室分析，確認污染物質(zhì)的種類(lèi)和濃度。

檢測所用試劑

1.實(shí)驗室一級超純水

使用前需經(jīng)過(guò)空白檢驗，確認在目標化合物的保留時(shí)間區間內無(wú)干擾峰出現或目標化合物濃度低于方法檢出限。

2.甲醇：色譜純。

3.揮發(fā)性有機物標準貯備液19種：各組分濃度 2000mg/L，市售有證標準溶液，按照說(shuō)明書(shū)要求保存。

4.揮發(fā)性有機物標準中間液：各組分濃度ρ=2000μg/L，用甲醇稀釋揮發(fā)性有機物標準貯備液。

5.吹掃氣和載氣：氬氣（或其他惰性氣體），純度≥99.999%。

檢測所用儀器

1.氣相色譜儀：樣品傳輸管線(xiàn)使用惰性化材質(zhì)?？沙绦蛏郎氐纳V柱，具備可檢測低至ug/L的檢測器，具有實(shí)時(shí)數據上傳和質(zhì)量控制功能，具備在網(wǎng)絡(luò )、電路故障恢復后，自動(dòng)補傳缺失數據功能。

2.吹掃捕集裝置：可直接連接氣相色譜儀，具備測量水溫傳感器及可設置的頂空時(shí)間，管路凈化時(shí)間和采樣時(shí)間功能。具吸附管和熱脫附功能。吸附劑為T(mén)enax GR/硅膠/活性炭三元復合吸附劑，或者其它等效吸附劑。

3.毛細管色譜柱：HP-1 30m×0.32mm×4.0um（100%二甲基聚硅氧烷固定相），或使用其它等效毛細管色譜柱。

4.微量注射器：100L；刻度吸管：1ml，2ml，5ml和10ml。

5.采樣杯：帶有進(jìn)水口，出水口和溢流口，可定量1.5L，用于自動(dòng)采集試樣。

6.一般實(shí)驗室常用儀器和設備。

水樣采集方法

  按照相關(guān)標準中針對揮發(fā)性有機物水樣的相關(guān)要求準備采樣器皿，手工采集地表水的樣品，傾入儀器采樣杯，或隨水質(zhì)自動(dòng)監測系統采水單元采集樣品至儀器采樣杯，需保證每次監測采樣杯為新鮮水樣。樣品采集后，手工啟動(dòng)儀器或儀器自動(dòng)開(kāi)始分析流程。

檢測流程

儀器參考條件

吹掃捕集參考條件

吹掃溫度：常溫

吹掃流速：115-125mL/min

吹掃時(shí)間：60s

脫附溫度：300℃

干吹溫度：常溫

干吹時(shí)間：3min

氣相色譜參考條件

  程序升溫：起始溫度60℃，保留1分鐘，4℃/分鐘升溫到90℃，然后6℃/分鐘升溫到135℃，最后20℃/分鐘升溫到200℃，保留45秒，升溫過(guò)程共20分鐘；閥溫：50℃；載氣壓力：620psi；檢測器溫度：80℃。其余參數按照儀器使用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行設定。

其他符合要求的儀器可依據自身特點(diǎn)或說(shuō)明書(shū)設置相關(guān)參數。

儀器校準

  在初次使用儀器，或儀器經(jīng)維修、換柱或連續校準不合格以及質(zhì)控必要時(shí)需要進(jìn)行校準曲線(xiàn)的繪制。

儀器性能檢查

  開(kāi)機啟動(dòng)之后，首先對儀器系統進(jìn)行儀器性能檢查，并根據儀器說(shuō)明書(shū)運行相應檢查。為保證檢測結果的準確性，做樣前應通過(guò)內置核查標樣或配置的標樣核查分析結果，進(jìn)行儀器準確性的確定，且需達到儀器使用要求。

校準曲線(xiàn)的建立

  將標準使用液逐級稀釋?zhuān)渲瞥赡繕嘶衔镔|(zhì)量濃度分別為0g/L、1g/L、2g/L、5g/L、10g/L、20g/L的標準系列溶液。配制好的標準系列樣品混勻，按照儀器參考條件，由低濃度到高濃度依次進(jìn)樣分析，記錄標準系列目標化合物的保留時(shí)間、峰面積響應值。以目標化合物質(zhì)量濃度為橫坐標，以目標化合物定量峰面積響應值為縱坐標，建立校準曲線(xiàn)。

水樣的檢測

  將采集的水樣，按照與校準曲線(xiàn)的建立相同的儀器條件進(jìn)行樣品的測定。但需要注意的是手工分析時(shí)，當分析一個(gè)高濃度樣品后，應分析一個(gè)或多個(gè)空白樣品檢查，以防交叉污染。

  水樣的定性檢測結果可以根據目標化合物與標準系列中目標化合物的保留時(shí)間相比較，對目標化合物進(jìn)行定性。而定量檢測結果可以根據目標化合物保留時(shí)間內的峰面積的響應值進(jìn)行計算，對目標化合物進(jìn)行定量。通過(guò)校準曲線(xiàn)可以得出水樣中目標化合物的質(zhì)量濃度，然后按照相應公式計算出最后的結果。