在水質(zhì)分析的實(shí)驗中,有時(shí)由于樣品測定值很小,常與空白試驗值處于同一數量級,空白試驗值的大小及其分散程度,對分析結果的精密度和分析方法的檢測限值都有很大影響。而且空白試驗值的大小及其重復性如何,在相當大的程度上、較全面地反映了一個(gè)水質(zhì)監測實(shí)驗室及其分析人員的水平。例如試驗用水和化學(xué)試劑的純度、玻璃容器的潔凈度、分析儀器的精度和使用情況、實(shí)驗室內的環(huán)境污染狀況以及分析人員的水平和經(jīng)驗等,都會(huì )影響水質(zhì)的分析實(shí)驗。因此監測人員在水質(zhì)分析時(shí)要知道質(zhì)量控制的方法。
每天測定兩個(gè)空白試驗平行樣，一般5天一個(gè)周期，根據所選用的公式來(lái)計算標準偏差或批內標準偏差。根據空白試驗值的測定結果,按常用的規定方法計算檢測限值,該值如高于標準分析方法中的規定值,則應我出原因予以糾正,然后重新測定,直至合格為止。
一般容量分析的檢測限值應根據標準檢和方法給定的檢測限值確定。
分光光度法:以扣除空白值后的吸光度為0.01時(shí)相對應的濃度值為檢測限值。
儀器分析:在儀器分析中檢測限值的確定應根據不同儀器的要求而定,即使同種儀器也受不同型號影響,而同型號的儀器仍受儀器自身信噪比的影響。因此,對于儀器分析通常認為恰能辨別的響應信號最小應為噪聲的2~3倍。
每種應用校正曲線(xiàn)法的分析方法,在初次使用時(shí)可通過(guò)繪制校準曲線(xiàn)確定它的檢測上限,并結合檢測下限確定其檢測范圍,即線(xiàn)性范圍。
繪制校準曲線(xiàn)所依據的兩個(gè)變量的線(xiàn)性關(guān)系,決定著(zhù)校準曲線(xiàn)的質(zhì)量和樣品測定結果的準確度。成熟的分析方法和熟練的分析人員,如果能夠細心操作,使一條校準曲線(xiàn)的相關(guān)系數絕對值|r|≥0.999是不難做到的。對r≥0.999且截距趨于零(回歸所得截距常為無(wú)效數字)的校準曲線(xiàn),通常無(wú)必要進(jìn)行回歸處理。
對于線(xiàn)性關(guān)系不好的一些濃度信號值,在沒(méi)有消除其可以糾正的影響因素前,不要采取回歸的辦法來(lái)繪制校準曲線(xiàn),以免引入較大的系統誤差。如采取了各種相應的措施后,其相關(guān)系數仍達不到要求,很可能是存在誤差。例如水質(zhì)分析儀器的性能不好、環(huán)境條件變化等。此時(shí)可采用最小二乘法計算直線(xiàn)回歸方程,再繪制出一條校準曲線(xiàn)
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